如何采用電位滴定法測(cè)定燃料中的硫醇硫含量

被大氣中的氧所氧化也是重要的。滴定一旦開(kāi)始，就不能被中斷，更不 能在中斷后再繼續(xù)。

8.3.4繼續(xù)滴定，直至每加入0.1 mL的0.01 mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液使得電池電位的讀數(shù)變化呈現(xiàn) 相對(duì)恒定。如果電位變化小于6 mV/0.1 mL,則認(rèn)為電位恒定。移開(kāi)被滴定的溶液，用乙醇漂洗電極， 然后用干凈的軟紙拭凈。如果采用自動(dòng)滴定系統(tǒng)，也用乙醇充分漂洗電極，并拭凈.然后再滴定下一個(gè) 試樣。在同一天連續(xù)的測(cè)定之間（或自動(dòng)滴定系統(tǒng)的批量測(cè)定之間），電極的存放按照7.1和7.2.6 進(jìn)行。

注：滴定至電位恒定時(shí).通常電池電位讀數(shù)接近+ 300 mV。

8.4 空白滴定

只要使用試驗(yàn)儀器,至少每天，應(yīng)按照8.3所述步驟不加試樣進(jìn)行空白滴定。

9計(jì)算

試樣中硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%）按式（1）、式（2）、式（3）或式（4）計(jì)算：

X = [D • M（A1 —A0） X 3.206]/m（1 ）

或

X =[D • M（A,1- A0） X 3.206]/（d • V ）（ 2 ）

D = （m+ I ）/m（ 3 ）

D=（V + J）/V（ 4 ）

式中： 

A1 ——試樣滴定時(shí)接近+ 300 mV（見(jiàn)圖1）達(dá)到終點(diǎn)所需要的硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,單位為毫

升（mL）；

A0——空白滴定時(shí)接近+ 300 mV（見(jiàn)圖1）達(dá)到終點(diǎn)所需要的硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫 升（mL）（見(jiàn)注）；

d——取樣溫度下的試樣密度，單位為克每毫升（g/mL）；

D——稀釋系數(shù)（若有必要，見(jiàn)8.3.2的注2）；

I——所用稀釋劑的質(zhì)量.單位為克（g）;

J——所用稀釋劑的體積，單位為毫升（mL）；

M ——硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

n——所用試樣的質(zhì)量，單位為克（g）;

3.206——100X每毫摩爾硫醇中硫的以克為單位的質(zhì)量；

V——所用試樣的體積，單位為毫升（mL）。

注：A,在公式中不變。

10結(jié)果說(shuō)明

10.1數(shù)據(jù)處理：以所加0.01 mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的累計(jì)體積對(duì)相應(yīng)的電池電位作圖。選擇圖1 所示滴定曲線上每一“突變"最陡部分的拐點(diǎn)為終點(diǎn)。滴定曲線的形狀可能隨儀器的不同而變化.然而. 應(yīng)遵循以上對(duì)終點(diǎn)的詮釋不變。

10.2僅有硫醇：若試樣中僅有硫醇存在，則滴定呈現(xiàn)出圖1所示的第一類(lèi)型曲線。此曲線在等于或更 負(fù)于一250 mV的電位處有一起始的平穩(wěn)段，當(dāng)電位的變化小于6 mV/min,并且滴定劑的電位變化 （mV/min）隨每一增量的加入而縮小.則達(dá)到終點(diǎn)。

10.3硫醇和元素硫共存:若試樣中元素硫和硫醇都存在,則有交互的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生，并在滴定過(guò)程中, 沉淀出硫化銀（Ag2S）。

10.3.1硫醇過(guò)量：硫醇過(guò)量存在時(shí)，則硫化銀沉淀的終點(diǎn)出現(xiàn)在約一550 mV?一350 mV之間.隨后 出現(xiàn)硫醇銀的沉淀，硫醇銀沉淀的終點(diǎn)在接近+ 300 mV區(qū)域達(dá)到。其滴定情況顯示于圖1中間的曲 線上。因?yàn)樗械牧蚧y產(chǎn)生于等當(dāng)量的硫醇，所以應(yīng)采用達(dá)到硫醇鹽終點(diǎn)的總滴定量計(jì)算硫醇硫 含量。

10.3.2元素硫過(guò)量：元素硫過(guò)量存在時(shí)，則硫化銀沉淀的終點(diǎn)發(fā)生在與硫醇銀的情況相同的區(qū)域 （+300 mV）,因此應(yīng)以硫化銀沉淀的終點(diǎn)作為硫醇硫的終點(diǎn)計(jì)算硫醇硫含量。

10.4含有甲硫醇或含有甲硫醇以上硫醇的輕汽油試樣可能出現(xiàn)異常的結(jié)果.則有必要先將試驗(yàn)儀器 冷卻并保持在4 ℃以下，再按照8.2?8.4所述滴定。對(duì)于這樣的試樣，如此處理能夠獲得更加可再現(xiàn) 的測(cè)定結(jié)果。

圖1電位滴定示意曲線

1質(zhì)量保證/質(zhì)量控制

11.1通過(guò)對(duì)質(zhì)量控制（QC）樣品的分析，對(duì)試驗(yàn)儀器的性能和試驗(yàn)程序進(jìn)行驗(yàn)證。

11.1.1若實(shí)驗(yàn)室里質(zhì)量保證/質(zhì)量控制（QA/QC）規(guī)程已經(jīng)制定，只要能夠確保試驗(yàn)結(jié)果的可靠性，則 可以被采用。

11.1.2若實(shí)驗(yàn)室里質(zhì)量保證/質(zhì)量控制（QA/QC）規(guī)程尚未制定，附錄B可被用于QA/QC體系。

11.2在涉及本標(biāo)準(zhǔn)使用的合同協(xié)議中•協(xié)議各方可將附錄B作為強(qiáng)制性的實(shí)施準(zhǔn)則。

12報(bào)告

測(cè)定結(jié)果的報(bào)告精確到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0001%或I mg/kg。

13精密度和偏差

13.1精密度：本標(biāo)準(zhǔn)的精密度由實(shí)驗(yàn)室之間的結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計(jì)分析確定如下（95%置信水平）。

13.1.1重復(fù)性/同一操作者使用同一臺(tái)儀器,對(duì)同一試樣•所得兩次連續(xù)測(cè)定的結(jié)果之差，不應(yīng)超過(guò) 式（5）的計(jì)算值：

r =0.000 07 + 0.027X（ 5 ）

式中：

X——兩次連續(xù)測(cè)定的硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)的算術(shù)平均值，%。

13.1.2再現(xiàn)性R：在不同實(shí)驗(yàn)室，不同的操作者對(duì)同一試樣,所得兩個(gè)單一和獨(dú)立的結(jié)果之差，不應(yīng)超 過(guò)式（6）的計(jì)算值。

 R=0.000 31 + 0.042X

式中：

X——兩個(gè)單一和獨(dú)立測(cè)定的硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)的算術(shù)平均值，%。 注：精密度見(jiàn)圖2所示。

圖2汽油、煤油、噴氣燃料和福分燃料中硫醇硫精密度曲線

13.2偏差：本標(biāo)準(zhǔn)的偏差尚未確定。